前 言
首款MIRAI于2014年推出,是全球首款商用燃料電池汽車(FCV)?新款MIRAI是為大規(guī)模生產(chǎn)而開發(fā)的,具有更高的性能和更低的成本,促進(jìn)了FCV的推廣?
與第1代MIRAI車型所使用的燃料電池(FC)電堆相比,新款MIRAI車型的燃料電池堆采用了由雙極板和電極組成的流場(chǎng)結(jié)構(gòu),成為世界上體積功率密度最高的產(chǎn)品之一,其功率密度為5.4kW/L(不包括端板),與第1代MIRAI車型的燃料電池堆相比,其性能提高了1.5倍?FC系統(tǒng)的組件(如直流(DC)/DC轉(zhuǎn)換器?FC控制器等)與FC電堆集成在一起,使FC系統(tǒng)更緊湊,并能夠安裝在發(fā)動(dòng)機(jī)艙中(圖1)?
此外,研究人員開發(fā)了1種帶有少量鉑(Pt)的電極?采用逐一角色表面處理方案的雙極板和高速粘附密封的電池,實(shí)現(xiàn)了FC電堆成本的下降?新型FC電堆的成本較上一代電堆下降了25%,且生產(chǎn)效率有了較大幅度的提升?
本文介紹了新款MIRAI車型FC電堆的流場(chǎng)通道及新型電極等關(guān)鍵技術(shù)?這些都是為了提高FC電堆功率密度及減小尺寸而開發(fā)的?
1、FC電堆性能的提高
提高電流密度是提高FC電堆功率性能和減小尺寸的重要手段?在新款MIRAI車型中,研究人員采用新開發(fā)的流場(chǎng)結(jié)構(gòu)和電極組分材料,改善了電極催化劑層的排水性能和氧氣的分散性,功率性能提高了15%?
2、細(xì)孔流場(chǎng)通道的創(chuàng)新
雙極板的作用是在電池中分配氣體和排水,并穩(wěn)定電流的產(chǎn)生,但直通流道會(huì)產(chǎn)生水蒸氣(圖2)?針對(duì)第1代MIRAI車型的FC電堆,研究人員開發(fā)了1個(gè)三維(3D)精細(xì)網(wǎng)格流道,通過結(jié)構(gòu)親水效應(yīng),使生成的水迅速?gòu)臍怏w擴(kuò)散層(GDL)移動(dòng),從而有助于提高FC電堆的功率性能(圖3)?
3D精細(xì)網(wǎng)格流道結(jié)構(gòu)將增加零件的數(shù)量,從而增加了成本,并產(chǎn)生額外的壓力損失?與傳統(tǒng)的由1塊雙極板構(gòu)成的流道相比,3D精細(xì)網(wǎng)格流道由雙極板和細(xì)孔流道構(gòu)成?為了解決壓力損失帶來的問題,研究人員在電池組單元的長(zhǎng)邊處布設(shè)了空氣歧管?新開發(fā)的燃料電池組具有部分狹窄的流道點(diǎn),以平衡氧氣擴(kuò)散和壓力損失?新流場(chǎng)的部分狹窄流道點(diǎn),可通過壓力阻力將空氣推入GDL(圖4)?研究人員采用這種新的流道方式,有助于減少FC電堆零件的數(shù)量和尺寸,并將空氣歧管布置從4個(gè)方向調(diào)整為2個(gè)方向?
由于這種設(shè)計(jì)的排水性,新開發(fā)的流道GDL中的氧濃度是傳統(tǒng)直通流道的2.3倍,與3D精細(xì)網(wǎng)格流道相同(圖5)?
圖6示出了新型MIRAI車型FC電堆的單元組件?為了改善電解槽內(nèi)的氣體分布和排水性能,與原電解槽中的蛇形流道相比,研究人員采用了波形流道作為陽(yáng)極分離器?此外,為了維持穩(wěn)定的電流產(chǎn)生,研究人員對(duì)電池內(nèi)的空氣和氫氣采用了逆流方式?這種逆流通過單獨(dú)使用產(chǎn)生的水實(shí)現(xiàn)自動(dòng)加濕,從而減少加濕器的操作?
3、電極材料的創(chuàng)新
圖7示出了電流密度增強(qiáng)的特性?研究人員采用新型電極材料,改善了催化劑和離聚物的性能?
原先的燃料電池使用低表面積碳(LSAC)作為催化劑載體,以提高Pt的利用率?但LSAC載體的催化活性會(huì)因Pt表面離聚物引起的磺酸中毒而惡化?為了解決這一難題,研究人員開發(fā)了介孔碳作為催化劑載體?
由于電池中約80%的Pt會(huì)被帶到介孔碳的孔中,因此,研究人員通過減少離聚物與Pt表面的接觸來抑制磺酸中毒?通過采用這一方式,以及采用提高PtCo合金催化劑固體溶解度的方式,研究人員可以將催化活性提高約50%(圖8)?
此外,研究人員還使用了1種高透氧離聚物,其透氧性能是原燃料電池的3倍,通過增加酸性表面官能團(tuán)的數(shù)量,質(zhì)子電導(dǎo)率提高了1.2倍(圖9)?
研究人員對(duì)質(zhì)子交換膜的強(qiáng)度進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)通過增加電池背板層比率,增加薄膜厚度(與以前的薄膜相比增加了10倍)及減小厚度(約29%)等措施,強(qiáng)化膜可減少氫的交叉量,而較薄的膜可使質(zhì)子電導(dǎo)率提高1.5倍?
在GDL中,降低碳紙材料密度和增大孔徑可使氣體擴(kuò)散特性提高25%?
如上文所述,研究人員通過對(duì)流場(chǎng)路徑和電極進(jìn)行創(chuàng)新,可使每電極單位面積的功率密度增加15%(圖10)?
4、FC電堆縮小和質(zhì)量減輕(功率密度)
新一代FC電堆的最大功率已提高到128kW,較先前最大功率僅為114kW的燃料電池組,每個(gè)電池單元輸出功率增加了25%?研究人員通過減少分離器的厚度(從0.13mm減少到0.10mm)和流道的數(shù)量(從3個(gè)減少到2個(gè)),使電池的厚度從1.34mm減少到1.11mm(圖11)?此外,研究人員還提高了電池的最大電流,使其增大了20%,從而使電池?cái)?shù)量從370片減少到330片(圖12),電池組的尺寸從33L減小到24L(不包括端板),質(zhì)量從41kg減至24kg(不包括端板)?
研究人員通過提高電池堆的功率性能,同時(shí)采用上述方式減小電池堆的尺寸和質(zhì)量,使新型MIRAI車型搭載的新一代FC電堆成為世界上最高的體積功率密度最高的產(chǎn)品之一,其功率從3.5kW/L增加到5.4kW/L(不包括端板),質(zhì)量功率密度從2.8kW/kg增加到5.4kW/kg(不包括端板)(圖13)?
5、FC電堆成本降低和批量生產(chǎn)性能
為了降低FC電堆的成本,研究人員需要降低Pt催化劑等高成本材料的用量?研究人員提高了最大電流密度和電極面積利用率,使電池體積減小了20%?此外,研究人員還通過減少電池?cái)?shù)量?采用更薄的離子交換膜和雙極板?減少零件數(shù)量以及減少Pt的用量,使新款燃料電池組的成本降低了75%(圖14)?
為了便于大規(guī)模生產(chǎn),研究人員采用了先進(jìn)的高速電池密封技術(shù)?電池密封工藝由三元乙丙橡膠(EP-DM)硫化粘合改為熱塑性粘合及紫外光固化(UV)?新款MIRAI車型采用新工藝流程進(jìn)行生產(chǎn),與原工藝流程相比,其生產(chǎn)速率提高了100倍(圖15)?
熱塑性粘合膠片的過程由3個(gè)部分組成:聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和位于PEN兩側(cè)的2個(gè)熱塑性粘合層?研究人員優(yōu)化了拉伸和熱定型工藝,以減少單元裝配過程中的尺寸變化(圖16)?
納米復(fù)合材料(NC)是1種用于鈦金屬雙極板的表面處理的新材料?豐田汽車公司采用了原電堆的π-共軛無定形碳(PAC)材料對(duì)鈦金屬表面進(jìn)行處理,這是1種等離子體化學(xué)氣相沉積(CVD)的工藝方法,等離子體需要在1個(gè)真空室中產(chǎn)生(圖17)?
納米復(fù)合材料處理方式是1種采用逐一角色理念的連續(xù)處理方式?該材料層結(jié)構(gòu)為碳和TiOx的復(fù)合材料,具有導(dǎo)電性和耐腐蝕性?由于納米復(fù)合材料與鈦金屬之間具有良好的粘附性,因此NC工藝需要在沖壓成型前完成?
6、總 結(jié)
為了進(jìn)一步促進(jìn)燃料電池車的發(fā)展和普及,豐田汽車公司的研發(fā)人員通過提高燃料電池組功率性能和減小燃料電池堆的尺寸,開發(fā)了功率密度達(dá)到5.4kW/L,并且為世界上體積功率密度最高(不包括端板)的新型燃料電池堆?由于減少了昂貴的燃料電池材料(如鉑催化劑)的用量,該款電池組的成本比上一代電池組降低了25%?同時(shí),研究人員開發(fā)了新的電池密封結(jié)構(gòu)和納米復(fù)合材料處理,其處理時(shí)間由原來的幾分鐘縮短到現(xiàn)在的幾秒鐘?